前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国水污染防治法》和《广东省环境保护条例》，规范铜水质自动在线监测仪的技术性能，制订本标准。
本标准规定了铜水质自动在线监测仪的技术要求、性能指标及测试方法，铜水质自动在线监测仪须符合本标准的要求。
本标准归口管理单位:广东省环境保护厅。
本标准主要起草单位:广东省环境保护产业协会、中兴仪器(深圳)有限公司。
本标准参与起草单位:广东伟创科技开发有限公司、深圳市世纪天源环保技术有限公司。
本标准主要起草人:李苑彬、邹耀、乐文志、张创荣、赵小辉、刘建文、吴嘉玲、丁银、谢小晶、黄丝丝。
本标准由广东省环境保护厅解释。
铜水质自动在线监测仪技术要求
1适用范围
本标准规定了可溶性铜和总铜水质自动在线监测仪的性能指标、测试方法和技术要求。
本标准适用于对地表水(I类水除外)、生活污水和工业废水中铜水质自动在线监测仪的生产、应用选型、性能检验及验收。
2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是注明8期的引用文件，仅注明日期的版本适用于本文件。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本( 包括所有的修改单)适用于本标准。
GB 4793.1测量、控制和实验室用电气设备的安全要求
GB/T 13306标牌
HJ/T212污染源在线自动监控(监测)系统数据传输标准
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1示值误差
仪器的测定值与真值的相对误差。
3.2标样核查
仪器测定标准溶液，判定仪器示值的准确性。
3.3定量下限
在满足示值误差要求的前提下仪器能够测定待测物质的最小浓度。
3.4.零点漂移
在未对仪器进行计划外的人工维护和校准的前提下，按规定周期连续测量浓度值为检测范围上限值
5%的标准溶液，仪器测定值和初始值之间的偏差相对于检测范围上限值的百分率。
3.5量程漂移
在未对仪器进行计划外的人工维护和校准的前提下,按规定周期连续测量浓度值为检测范围上限值
80%的标准溶液，仪器测定值和初始值之间的偏差相对于检测范围上限值的百分率。
3.6环境温度稳定性
仪器在不同的环境温度下测量标准溶液，测定值与初始值的相对误差。
3.7离子干扰
仪器对加入干扰离子的标准溶液进行测量，测定值与真值的示值误差。
3.8记忆效应仪器完成某一标准溶液或水样测定后对下一个测定结果的影响程度。
3.9加标回收率
仪器分别测定加入一定标准溶液前后的实际水样,计算加入标准溶液后测定值的增量相对于理论加入量的百分率。
3.10运行日志
在运行过程中仪器自动记录测试条件、故障、维护等状态信息及日常校准，参数变更等维护记录。
3.11最小维护周期
在检测过程中不对仪器进行任何形式的人工维护(包括更换试剂、校准仪器等)，直到仪器不能保持正常测定状态或测定结果不满足相关要求的总运行时间(小时)。
3. 12数据有效率
在规定的时间内示值误差满足要求的测试数据总数占应有测试数据总数的百分率。
3.13一致性
在相同测试条件下多台仪器测定值的接近程度。
4仪器组成和测量范围
4.1组成单元
主要组成句括以下4个单元：
1) 进样/计量单元:包括试样、试剂导入部分和试样、试剂计量部分。
2)消解单元: 将水样中铜及其化合物转化为铜离子的部分。
3)分析单元:具有将测定值转换成电信号输出的功能，通过控制单元，完成对样品的自动在线分析。同时还应包括针对零点和量程的校准功能。
4)控制单元: 包括系统控制硬件和软件，具有仪器进样、消解、数据采集、处理、显示存储和数据输出等功能。
仪器的基本组成如图1所示:
4.2 测量范围
基本测量范围为0. 10 mg/L~2.00 mg/L.
5性能指标及试验方法
5.1性能指标
5.2试验条件
5.2.1 环境温度(5~40) ℃
5.2.2 相对湿度(65+20) %
5.2.3 电源电压交流电压(220±22) v
5.2.4 电源频率(50±0.5) Hz .
5.2.5 水样温度(0~60) ℃
5.2.6 水样酸碱度pH值6~9
5.2.7水样悬浮物50mg/L以内
5.3 试剂
5.3.1实验用水: 不含铜的蒸馏水。
5.3.2硝酸(HNO3) : ρ=1.40 g/mL，优级纯。
5.3.3铜标准贮备液:ρ =10000 mg/L
称取1.0000g金属铜(纯度299.9%)，置于250 mL锥形瓶中，加入20mL实验用水和5mL硝酸，加热溶解，直到反应速度变慢时微微加热，使全部铜溶解。煮沸溶液以驱除氮的氧化物，冷却后转移到1000mL容量瓶中，加水定容至标线，混匀。或选用有证标准物质。
5.3.4 校正液:按仪器说明书要求配制。
5.3.5 其余试剂:按照铜水质自动在线监测仪说明书要求配制。
5.4 试验准备及校正
5.4.1连接电源，按照铜水质自动在线监测仪说明书规定的预热时间运行，以使各部分功能及显示记录单元稳定。
5.4.2按照铜水质自动在线监测仪说明书规定，用校正液对仪器进行校验。
5.5试验方法
5.5.1示值误差
仪器分别对浓度值为检测范围上限值的20%和80%的标准溶液连续测定7次，计算每个标准溶液7次
测定值的平均值与已知标准溶液浓度的相对误差,取两个标准溶液相对误差的较大值作为仪器示值误差的判定值。
标准溶液示值误差的计算方法如公式(1) :
5.5.2 定量下限.
仪器在相同的条件下连续测量浓度值为检测范围上限值5%的标准溶液7次，计算7次测定值的标准
偏差S，所得标准偏差的10倍为仪器的定量下限。计算方法如公式(2) 和(3) :
5.5.3 精密度
仪器测量浓度值为检测范围上限值50%的标准溶液，连续测定7次，计算7次测定值的相对标准偏
差，以该相对标准偏差作为精密度的判定值。计算方法如公式(4) :
5.5.4 零点漂移
采用浓度值为检测范围上限值5%的标准溶液，以1小时为测量周期，连续测定24小时。取前3次
测定值的平均值为初始值，后续测定值与初始值的最大变化幅度相对于检测范围上限值的百分率。计算
方法如公式(5)和(6) :
数据个数: X1、 X2、X3、......共24个。
5.5.5 量程漂移.
采用浓度值为检测范围上限值80%的标准溶液，以1小时为测量周期，连续测定24小时。取前3次测定值的平均值为初始值，后续测定值与初始值的最大变化幅度相对于检测范围上限值的百分率。计算方法如公式(7) 和(8) ，式中:
5.5.7 环境温度稳定性
将仪器置于恒温室内，测量浓度值为检测范围上限值20%、80%的标准溶液，依次得到20℃、5℃、
20℃、40℃、20℃五个恒温条件下放置3小时后的测量结果。以三个20℃条件下的测定值的平均值为初始值，按照公式(10) 计算5℃、40℃两种条件下第一次测定值与初始值的相对误差，取相对误差的较大值作为仪器环境温度稳定性的判定值。
5.5.8 离子干扰
将表2规定的干扰离子分别加入到标准溶液中,加入后的混合溶液中单一干扰离子的浓度应符合表2
的要求，铜离子浓度为检测范围上限值的50%，仪器分别连续测定三次该混合溶液的铜离子浓度，计算三次测量结果的示值误差，取示值误差的最大值作为该离子对仪器干扰的判定值。
5.5.9 记忆效应
仪器连续测定三次检测范围上限10%的标准溶液后( 测试结果不作考核)，再依次测定检测范围.上
限80%和10%的标准溶液各3次，分别计算两个标准溶液第一次测定值的示值误差，取示值误差较大值作为仪器记忆效应的判定值。
5.5.10加标回收率
取实际水样比对检测中任一水样进行加标回收率的试验。仪器连续测定水样3次并计算测定值的平
均值，在1 L同一水样中加入1.0mL的铜标准溶液，仪器连续测定加入标准溶液后的水样3次并计算测定值的平均值。按照公式(11)计算实际水样的加标回收率R。
5.5.12 最小维护周期
仪器以1小时为周期对水样进行连续测量，从测量开始计时，测量过程中不对仪器进行任何形式的
人工维护(包括更换试剂、校准仪器、维修仪器等)，直到仪器不能保持正常测量状态或连续三次测量结果示值误差超过10%为止的时间。
5.5.13 数据有效率
仪器以1小时为周期对水样进行连续测量，记录满足示值误差要求的数据总数De,从测量开始计时
到第30天结束，计算应有数据总数Dt。数据有效率为满足示值误差要求的数据总数与应有数据总数的比率，计算方法如公式(13) :
5.5.14一致性
在最小维护周期检测时，抽取三台仪器获得多组数据Cij (其中i 是仪器编号，j是时段编号)，
按照公式(14) 计算第j时段三台仪器测试数据的相对标准偏差CMj，再按照公式(15) 计算数据的一致性CM。
6技术要求
6.1 基本要求
6.1.1 机箱外壳表面无裂纹、变形、污浊、毛刺等现象，表面涂层均匀，无腐蚀、生锈、脱落及磨损现象。
6.1.2 产品组装应坚固、零部件无松动，开关、门锁等部件灵活可靠。
6.1.3在仪器醒目处应标识流程图及产品铭牌，铭牌标识应符合GB/T13306的要求。
6.1.4 显示器应无污点、损伤。所有显示应为中文且字符均匀、清晰，屏幕无暗角、黑斑、彩虹、气泡、闪烁等现象，能用显示屏提示进行全程序操作。
6.1.5主要部件均应具有相应的标识和文字说明。
6.1.6 主要部件模块化，易拆卸维修。
6.2 性能要求
6.2.1进样/计量单元
6.2.1.1 应由防腐蚀的材料构成，不会因试剂或实际废水的腐蚀而影响测定结果。
6.2.1.2计量部分应保证试剂和实际废水样品进样的准确性。
6.2.1.3清洗剂清洗进样管路适应恶劣环境。
6.2.2消解单元
6.2.2.1采用高温、高压、紫外等消解方式，能够将水样中铜及其化合物转化为铜离子。
6.2.2.2应具有自动加热装置和温度传感器，可以设置消解时间和温度。
6.2.2.3应具有冷却装置和安全防护装置，可保持恒温和恒压。
6.2.3分析单元
6.2.3.1应由防腐蚀的材料构造，结构应易于清洗。
6.2.3.2检测模块输出信号应稳定。
6.2. 4控制单元
6.2.4.1应具有 故障信息记录和反馈功能( 超量程报警、试剂不足报警、计量部件故障报警等)。
6.2.4.2 应具有对进样、消解和分析等单元的自动和手动清洗功能。
6.2.4.3 应具有模拟量和数字量输出接口，且通信协议具体要求满足HJ/T212的要求，同时通过数字量接口可接收远程控制指令。
6.2.4.4数据处理系统应具有数据标识要求及运行日志的采集、存储、处理、显示和输出等功能，应存储至少12个月的原始数据和运行日志，可以设置条件查询和显示历史数据。
6.2.4.5在意外断电再度通电后应能自动排出断电前正在测定的待测物质和试剂，自动清洗各通道并复位到重新开始测定的状态。若在断电前处于加热消解状态，再度通电后能自动冷却，并复位到重新开始测定的状态。
6.2.4.6对仪器的历史数据和状态查询不需要密码，但对仪器的维护和设置功能应使用密码进入。
6.2.4.7仪器具有显示测量时间倒计时功能。
6.2.4.8应具备自动标样核查和自动校准功能。
6.3 功能要求
6.3.1具有 扣除浊度影响功能，以保证数据不受浊度影响。
6.3.2具有 远程操作和远程在线升级功能。
6.3.3具有 漏液检测功能。
6.4安全要求
6.4.1监测仪外部结构应符合GB4793.1的相关规定，电源引入线与机壳之间的绝缘电阻应不小于20
MQ.
6.4.2应设有漏电保护装置和过载保护装置。
6.4.3监测仪标示应符合GB 4793.1的相关规定，对于高温、高压、腐蚀和有害等危险部位应具有警
示标识。
6.4.4 应具有良好的接地端口。
6.5标牌
标牌应符合GB/T 13306标牌，至少包括以下内容:名称及型号、测定对象、测量范围、性能指标、
电源种类及电压、使用温度范围、制造商名称、生产日期及出厂编号、执行标准。
7操作说明书
铜水质自动在线监测仪的操作说明书应至少包括以下内容:仪器原理、仪器构造图、测试流程图、
现场安装条件及方法、仪器操作方法、部件标识及注意事项、有毒有害物品(部件)警告标识、试剂使用方法、常见故障处理、废液处置方法、日常维护说明等。
